熱固性短(duǎn)纖維增強聚合物(wù)(SFRP)複合(hé)材料具有優秀的熱穩定性、尺(chǐ)寸穩定性(xìng)、剛性和耐腐蝕性,是非常有前景的(de)輕質材料,已廣泛(fàn)用於軍事,汽車和航空航天工業等領域。目前,主要製備方法為使用片(piàn)狀模塑料(SMC)和(hé)塊狀模塑料(BMC)為原料(liào)進行壓塑和注塑,生產效率高,產品精度良好,但製備周期長,生產(chǎn)成本高(gāo),還(hái)難以製造形狀複雜(zá)的零件。
華中科技大學快速製造中(zhōng)心首次提出了基於粉(fěn)床激光增材製造(SLS)的碳纖維/環氧熱固性樹脂的製備成形一體化工藝,能夠克服上述缺(quē)點,製備的複合材(cái)料具有三維連續碳纖維/尼龍(PA12)/樹脂(EP)三元結構,並表現出比大多數已報道的SLS材料更高的拉伸和彎曲強度。
圖(tú)1. 碳纖維增強熱固性複合材(cái)料的生產流程
其製(zhì)備過(guò)程如(rú)圖1。第一步,將碳纖(xiān)維(CF)經表麵處理後與PA12混合攪拌,使CF表麵塗(tú)覆一(yī)層薄薄的PA12,得到(dào)用於SLS的PA12/CF複(fù)合粉末(mò);第二步,采用SLS工藝進行打印:PA12在激光的高溫下熔化,起到粘結劑的作用,使CF相互(hù)連接,形成網狀結構,打印出多孔預製(zhì)體;第三步,在高溫負壓條件下(xià),用高性能環氧樹脂(EP)浸潤預製件;最後,對複(fù)合材料進行固化,製備(bèi)出CF/PA12/EP三元複合材料。
圖2. CF/PA12/EP三元複合材料素坯表麵(miàn)(a,b)和樹脂填充後截麵(c,d)的SEM圖像
從圖2.a,b可以看出,經SLS工藝處理後,PA12聚合物粘結劑已完全熔化,將CF連接形成多孔結構,便於後續液體環氧樹脂的滲透填充(chōng)。如圖2.c,d所示,填充後,EP基體與CF增強體相互滲透,形(xíng)成三維連(lián)續結構分散。其中,CF表麵的(de)PA12聚合物(wù)薄塗層有兩個作用:(1)在SLS過程中,在激(jī)光照(zhào)射下,作為粘結(jié)劑將離散(sàn)的CF連接成多孔(kǒng)CF預製件;(2)作為(wéi)中間層,增加CF與EP基體之間的化學相互作用和潤濕性。複合(hé)粉末中粘結劑PA12的相對含量決定了SLS素(sù)坯的初始(shǐ)強度和(hé)孔隙率(lǜ)。粘結劑越多,素坯的強(qiáng)度(dù)越高,孔隙率越低,滲透到複合材料中的環氧樹脂的(de)量越少(shǎo)。研究表(biǎo)明,在足夠強度後處理的前提下,使孔隙率最大化的PA12最優含量為25Vol%。
表1顯示,該方法製(zhì)備的三元複合材料具有比其他幾種SLS製備(bèi)的聚合物基複合材料更高的拉伸和彎曲強(qiáng)度,分別達到101.03MPa和153.43MPa。
由圖3.a可見,複合材(cái)料表現出典型的脆性破壞行(háng)為,斷裂表麵具(jù)有剪切(qiē)變形的粗糙(cāo)形態。EP基體的變形和裂縫在不同(tóng)方向上傳播(如箭頭所指),裂縫擴展被類似(sì)CF / PA12富集域阻擋並被迫(pò)改變軌跡,提高了複合材料的斷裂韌性和強度。在(zài)破壞表麵上可以觀察到(dào)纖維拉拔,界麵剝離和基體破壞這三種纖維(wéi)破(pò)壞機製。對比其他(tā)幾種SLS製備的聚合物基(jī)複合材(cái)料更高的拉伸和彎曲強度可歸因於:(1)CF的均勻分布;(2)由機械聯鎖和化學(xué)相互(hù)作用引起的CF和EP之間良好的界麵結合,如圖(tú)3.b。
參考文獻: Zhu W , Yan C , Shi Y , et al. A novel method based on selective laser sintering for preparing high-performance carbon fibres/polyamide12/epoxy ternary composites[J]. Scientific Reports, 2016, 6:33780.